Así llegó en la temporada 13-14 una Liga histórica, ganada en el Camp Nou y que suponía la décima de la entidad y primera de un Simeone que ya estaba definitivamente en el Olimpo de una entidad que preparaba el cambio del Calderón al Metropolitano. El 21 de febrero marca doblete en la ida de la Liga de Campeones en la derrota 5-3 en su visita al Manchester City, en el segundo gol marcando un golazo de globito y siendo el primer colombiano en marcar en fases de eliminatoria con dos equipos, tras hacerlo antes con el F. C. Oporto.
